超高效液相色谱-串联质谱法测定食品中4种罂粟壳生物碱

颜晓丽

doi:10.16495/j.1006-3757.2017.01.003

超高效液相色谱-串联质谱法测定食品中4种罂粟壳生物碱

doi: 10.16495/j.1006-3757.2017.01.003

颜晓丽

佛山市质量计量监督检测中心, 广东佛山 528200

详细信息

作者简介:
颜晓丽 (1980-), 女, 硕士研究生, 质量工程师, 主要从事食品分析, E-mail:junouchem@163.com

中图分类号: O657.32
计量
- 文章访问数: 1205
- HTML全文浏览量: 190
- PDF下载量: 1115
- 被引次数: 0
出版历程
- 收稿日期: 2017-01-15
- 修回日期: 2017-03-02
- 刊出日期: 2017-03-01

Simultaneous Determination of Four Opium Poppy Husk Alkaloids in Residues of Foods Using Ultra Performance Liquid Chromatography-Tandem Mass Spectrometry

YAN Xiao-li

Foshan Supervison Testing Center of Quality and Metrology, Foshan, 528200, Guangdong, China

摘要

摘要: 建立了超高效液相色谱-串联质谱法（UPLC-MS/MS）测定食品中可卡因、可待因、吗啡、盐酸罂粟碱的检测方法.样品经氨化甲醇提取，采用Capcell Pak C₁₈（250 mm×2.0 mm，MGII 5 μm）色谱柱，以色谱纯乙腈为流动相A，以20 mmol/L乙酸铵和0.1%甲酸缓冲液为流动相B，进行梯度洗脱.在优选条件下，可待因、吗啡方法线性范围为5.0~50.0 μg/L，可卡因、盐酸罂粟碱的方法线性范围为1.0~20.0 μg/L，相关系数均大于0.999，方法检出限在0.1~0.8 μg/kg之间，平均回收率为76.0%~111.2%，相对标准偏差RSD低于10%.
- 超高液相色谱-串联质谱 /
- 可卡因 /
- 可待因 /
- 吗啡 /
- 盐酸罂粟碱
Abstract: A method of ultra performance liquid chromatography coupled with tandem mass spectrometry (UPLC-MS/MS) was developed for the simultaneous determination of four opium poppy husk alkaloids (i. e., cocaine, codeine, morphine and papaverine hydrochloride) in the residues of foods. The samples were extracted by methanol (containing 5 % ammonia acetate) followed by analyzed on a UPLC-MS/MS system (AJS ESI positive mode) equipped with a Capcell Pak C₁₈(250 mm×2.0 mm, MGII 5 μm) column with the mobile phase of acetonitrile and aqueous solution of ammonium acetate (20 mmol/L) containing formic acid (0.1 %) as the additive. Under optimized conditions, the linear range for codeine and morphine were 5.0~50.0 μg/L, and those for cocaine and papaverine were 1.0~20.0 μg/L, with relative coefficients above 0.999. The limits of detection for the method was in the range of 0.1~0.8 μg/kg, and average spiking recovery was in the range of 76.0%~111.2 % with RSDs below 10%.
- UPLC-MS/MS /
- cocaine /
- codeine /
- morphine /
- papaverine hydrochloride

HTML全文

图 1 4种生物碱的MRM色谱图

Figure 1. MRM extracting spectra of 4 alkaloids

下载: 全尺寸图片幻灯片

图 2 4种生物碱5 μg/L加标回收实验的MRM图谱

Figure 2. MRM spectra of recovery experiments under 5 μg/L as spiking concentration for 4 alkaloids

下载: 全尺寸图片幻灯片

图 3 麻辣粉 (序号12) 样品检测的MRM色谱图

Figure 3. MRM spectra for spicy powder (entry 12)

下载: 全尺寸图片幻灯片

表 1 梯度洗脱程序

Table 1. Gradient elution parameter

时间/min	A/%	B/%
0	80	20
8	55	45
10	55	45

下载: 导出CSV

表 2 可待因、可卡因、吗啡、盐酸罂粟碱的优化MRM参数

Table 2. Optimized MRM parameters for cocaine, codeine, morphine and papaverine hydrochloride

生物碱	去簇电压 /V	保留时间 /min	母离子相对分子质量	定量离子		定性离子
生物碱	去簇电压 /V	保留时间 /min	母离子相对分子质量	相对分子质量	碰撞能量/V	相对分子质量	碰撞能量/V
可卡因	113	8.06	304.2	82	48	182.1	16
可待因	190	4.15	300	171.1	45	128.1	45
吗啡	141	3.61	286.2	165	35	153	45
盐酸罂粟碱	180	8.56	340	324	35	202	30

下载: 导出CSV

表 3 4种生物碱的线性范围、相关系数、方法检出限和方法定量限

Table 3. Linear range, relative coefficient, method detection limit (MDL) and method quantification limit (MQL) of 4 alkaloids

化合物	线性回归方程	线性范围 /(μg/L)	相关系数 R	检出限 /(μg/kg)	定量限 /(μg/kg)
吗啡	y=68.9 762x+48.578 9	5~50	0.999 9	0.6	2.0
可待因	y=68.264 8x-18.912 4	5~50	0.999 1	0.8	2.5
可卡因	y=4 732.644 3x-148.416 9	1~20	0.999 4	0.2	0.5
盐酸罂粟碱	y=2 605.659 6x+4 351.624 7	1~20	0.999 2	0.1	0.2

下载: 导出CSV

表 4 4种生物碱的回收率与精密度测定结果 (n=6)

Table 4. Determination results for recovery and precision of 4 alkaloids (n=6)

化合物	加入质量浓度/(μg/L)	平均测定值/(μg/L)	回收率/%	相对标准偏差RSD/%
吗啡	5	4.61	92.3	4.1
	8	7.20	90.0	3.6
	10	11.12	111.2	1.0
可待因	5	4.78	95.6	5.1
	8	8.41	105.1	3.2
	10	10.55	105.5	2.4
可卡因	0.5	0.38	76.0	11.5
	1	0.89	89.0	3.7
	5	5.04	100.9	2.5
	8	8.63	107.9	0.7
	10	10.54	105.4	1.6
盐酸罂粟碱	0.5	0.39	78.0	9.8
	1	0.88	88.0	2.5
	5	4.98	99.6	1.8
	8	8.71	108.9	1.6
	10	10.28	102.9	1.5

下载: 导出CSV

表 5 食品调味料中4种生物碱的检测结果^*

Table 5. Determination results of 4 alkaloids in food flavorings

(ng/g)
序号	样品名称	可卡因	可待因	吗啡	盐酸罂粟碱
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15	重庆火锅底料肥羊火锅底料麻辣火锅底料养生火锅底料德阳火锅底料麻辣卤水汁香油卤水汁酸辣卤水汁酱油卤水汁调味卤水汁仟香苑香料麻辣粉酸辣粉汤料辣椒粉	BMDL BMDL BMDL BMDL BMDL BMDL BMDL BMDL BMDL BMDL BMDL 6.5 BMDL BMDL BMDL	BMQL BMDL BMQL BMDL BMQL BMDL BMDL BMDL BMDL BMDL BMDL 15.4 BMQL BMQL BMQL	BMDL BMQL BMQL BMDL BMQL BMDL BMDL BMDL BMDL BMDL BMDL 13.2 BMQL BMQL BMQL	18.2 12.2 10.2 5.6 8.3 BMDL BMDL BMDL BMDL BMDL BMDL 25.3 10.6 BMDL 10.3
*：BMDL表示低于方法检出限，BMQL表示低于方法检定量限.

下载: 导出CSV

参考文献(12)

[1]	徐平声, 马虹英, 雷鹏, 等.薄层色谱法对6种常见麻醉药品的定性定量分析[J].中国药学杂志, 2003, 38(8):619-620. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-ZGYX200308020.htm
[2]	季申, 王柯.GC法测定中药罂粟壳中吗啡、可待因和罂粟碱的含量[J].中草药, 1998, 29(8):526-528. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-ZCYO199808008.htm
[3]	戴维杰, 钮伟民.高效液相色谱法检测掺罂粟壳食品中的罂粟碱[J].中国卫生检验杂志, 2003, 13(5):607-608. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-ZWJZ200305028.htm
[4]	张靖.食品中罂粟碱、吗啡、可待因含量的液相色谱检测法研究[J].中国卫生检验杂志, 2007, 17(1):607-608. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-ZWJZ200701026.htm
[5]	陶锐.火锅汤料中吗啡的示波极谱测定[J].中国卫生检验杂志, 1994, 4(3):140. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-ZWJZ199403005.htm
[6]	钮伟民, 毛云中, 戴维杰.ELISA检测罂粟碱方法学研究[J].中国卫生检验杂志, 2003, 13(5):575-577. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-ZWJZ200305015.htm
[7]	高玲, 杨元, 蒲斌.气相色谱-质谱法测定火锅汤料中吗啡[J].中国卫生检验杂志, 2001, 11(1):41-43. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-ZWJZ200101021.htm
[8]	陈家华.气相色谱法测定可可类食品中生物碱[J].食品科学, 1991, 12(5):40-43. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-SPKX199105013.htm
[9]	马要兵, 张峻松, 宋春满, 等. GC/MS-SIM测定烟草中的生物碱[J].分析试验室, 2010(S1):350-353. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-FXSY2010S1102.htm
[10]	顾万江, 周春艳, 唐晓琴, 等.固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法同时测定食品中5种生物碱[J].中国卫生检验杂志, 2014, 24(17):2481-2484. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-ZWJZ201417017.htm
[11]	王柯, 郑荣, 简龙海, 等.火锅调料中5种生物碱成分的液相色谱-串联质谱测定法[J].中国卫生检验杂志, 2011, 21(2):363-365. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-ZWJZ201102042.htm
[12]	秦军燕, 陈文, 夏寅强, 等. HPLC-MS法测定食品中生物碱的研究[J].食品工业科技, 2012, 33(16):73-75. http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-SPKJ201216013.htm