27种胺类物质与间甲基苯甲酰氯的衍生化特点及LC-MS定性分析方法

陈秀

doi:10.16495/j.1006-3757.2016.01.005

27种胺类物质与间甲基苯甲酰氯的衍生化特点及LC-MS定性分析方法

doi: 10.16495/j.1006-3757.2016.01.005

陈秀

上海华测品标检测技术有限公司, 上海 201206

详细信息

作者简介:
陈秀(1985-), 硕士, 主要从事有害化学物质检测工作, E-mail: nuaacx@163.com

中图分类号: O657.33
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出版历程
- 收稿日期: 2015-10-31
- 修回日期: 2015-12-22
- 刊出日期: 2016-03-01

Derivatization Characteristics of Twenty Seven Kinds of Amines with Methylbenzoyl Chloride and Qualitative Analysis Method by LC-MS

CHEN Xiu

Centre Testing International Pinbiao(Shanghai) Co., Ltd., Shanghai 201206, China

摘要

摘要: 研究了27种胺类物质在与间甲基苯甲酰氯的衍生化过程中, 活泼氢与衍生化试剂的反应情况.建立了超高液相色谱-质谱分析27种胺类衍生物的定性分析方法.使用Waters ACQUITY UPLC^®HSS T3色谱柱(Φ1.8 μm, 3.0 mm×150 mm)为分离柱, 乙腈和甲酸(体积比为0.1%)水溶液为流动相, 采用2种梯度洗脱程序, 经液相色谱分离后, 质谱采用电喷雾电离源正离子模式, 以各种胺类衍生化合物的选择离子⁺监测模式进行定性分析.试验发现, 仪器检出限可达0.2 mg/L, 可以用于胺类物质的快速定性检测.
- 胺类物质 /
- 衍生反应 /
- 间甲基苯甲酰氯 /
- 超高液相色谱-质谱法
Abstract: In the process of derivation of twenty seven kinds of amines with methylbenzoyl chloride, the reaction between active hydrogen and derivative reagent was studied. A new method has been developed for the determination of twenty seven amine derivatives by the ultra high liquid chromatography-mass spectrometry. Waters ACQUITY UPLC^®HSS T3(Φ1.8 μm, 3.0 mm×150 mm) was employed as the analytical column, the mobile phase were acetonitrile and formic acid (0.1%), two gradient elution procedures were used. After the separation by liquid chromatography, the mass spectrometric qualitative analysis was performed based on the selective ionic measurement [M+H]⁺ using the electro-spray ionization in positive mode. The instrument detection limits of amines were 0.2 mg/L. The proposed method was successfully applied to the fast qualitative analysis of amines.
- amine /
- derivatization /
- methylbenzoyl chloride /
- ultra high liquid chromatography-mass spectrometry

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图 1 正丙胺衍生物的选择离子色谱图(1 mg/L)

图 1~6均为研究初期，未将胺类衍生物进行分组时所做图谱；其所依据的洗脱程序是：流动相A为0.1%(体积比)的甲酸水溶液，流动相B为乙腈；以A:B=50%:50%(体积比)等度洗脱，流速为0.3 mL/min，其余仪器条件见1.2节

Figure 1. SIR chromatograms of N-Propylamine derivative(1 mg/L)

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图 2 乙醇胺衍生物的选择离子色谱图(1 mg/L)

色谱及仪器条件同图 1

Figure 2. SIR chromatograms of Ethanolamine derivative(1 mg/L)

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图 3 1, 3-丙二胺衍生物的选择离子色谱图(1 mg/L)

色谱及仪器条件同图 1

Figure 3. SIR chromatograms of Propylendiamine derivative(1 mg/L)

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图 4 4, 4’-二氨基二苯甲烷衍生物的选择离子色谱图(1 mg/L)

色谱及仪器条件同图 1

Figure 4. SIR chromatograms of 4, 4'-Diaminodiphenylmethane derivative(1 mg/L)

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图 5 对苯二胺衍生物的选择离子色谱图(1 mg/L)

色谱及仪器条件同图 1

Figure 5. SIR chromatograms of 1, 4-Phenylendiamine derivative(1 mg/L)

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图 6 2, 4-二氨基甲苯衍生物的选择离子色谱图(1 mg/L)

色谱及仪器条件同图 1

Figure 6. SIR chromatograms of 4-Methyl-m-phenylendiamine derivative(1 mg/L)

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图 7 第一组胺类衍生物的选择离子色谱图(0.2 mg/L)

Figure 7. SIR chromatogram of group 1 amine derivatives(0.2 mg/L)

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图 8 第二组胺类衍生物的选择离子色谱图(0.2 mg/L)

Figure 8. SIR chromatogram of group 2 amine derivatives(0.2 mg/L)

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图 9 第三组胺类衍生物的选择离子色谱图(0.2 mg/L)

Figure 9. SIR chromatogram of group 3 amine derivatives(0.2 mg/L)

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表 1 各胺类衍生物质的定性离子及锥孔电压

Table 1. Qualitative ions and cone voltages of amine derivatives

组号	胺类物质	CAS号	衍生物[M+H]⁺离子/(m/z)	锥孔电压/v	保留时间/min	采用的流动相梯度
第一组	二苄胺	103-49-1	316.423	23	10.77	梯度洗脱程序1
	N-乙基间甲苯胺	102-27-2	254.352	23	8.59
	N-乙基苄胺	14321-27-8	254.352	18	8.15
	二乙胺	109-89-7	192.281	23	5.47
	二正丁胺	111-92-2	248.389	23	10.79
	N-甲基苯胺	100-61-8	226.298	23	6.38
	N-乙基苯胺	103-69-5	240.325	23	7.47
	正丙胺	107-10-8	178.254	23	4.62
	正丁胺	109-73-9	192.281	18	5.65
	环己胺	108-91-8	218.319	23	6.79
	1-氨基-2-丙醇	78-96-6	194.254	15	2.82
	乙醇胺	141-43-5	180.227	15	2.62
	1, 4-氧氮六环	110-91-8	206.265	18	3.62
	四氢吡咯	123-75-1	190.265	23	4.47
第二组	1, 3-丙二胺	109-76-2	193.261/311.404(二取代响应强)	18	5.01(二取代的保留时间)	梯度洗脱程序1
	乙二胺	107-15-3	179.234/297.377(二取代响应强)	18	4.62(二取代的保留时间)
	4, 4'-二氨基二苯甲烷	101-77-9	317.411/435.546(一取代响应强)	18	3.79(一取代的保留时间)
	联苯胺	92-87-5	303.384/421.519(一取代响应强)	23	4.88(一取代的保留时间)
	氨基苯	62-53-3	212.271	23	6.61
	2, 4, 5-三甲基苯胺	137-17-7	254.352	23	8.34
	对甲苯胺	106-49-0	226.298	23	7.53
	N-乙基乙醇胺	110-73-6	208.280	18	3.12
	二乙醇胺	111-42-2	224.280	18	2.35
	二烯丙基胺	124-02-7	216.303	18	7.06
第三组	对苯二胺	106-50-3	227.286/345.421(一取代响应强)	23	2.17/4.28(分别为一取代和二取代的保留时间)	梯度洗脱程序2
	2, 4-二氨基甲苯	95-80-7	241.313/359.448(一取代响应强)	18	2.33/2.93(分别为一取代同分异构体的保留时间)
	异佛尔酮二胺	2855-13-2	289.441/407.576(二取代响应强)	23	5.13/6.03(分别为二取代同分异构体的保留时间)

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