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水产品中多种雌激素残留的质谱分析方法研究

卢巧梅

卢巧梅. 水产品中多种雌激素残留的质谱分析方法研究[J]. 分析测试技术与仪器, 2016, 22(1): 1-8. doi: 10.16495/j.1006-3757.2016.01.001
引用本文: 卢巧梅. 水产品中多种雌激素残留的质谱分析方法研究[J]. 分析测试技术与仪器, 2016, 22(1): 1-8. doi: 10.16495/j.1006-3757.2016.01.001
LU Qiao-mei. Mass Spectrometry Analysis of Diverse Estrogens in Aquatic Products[J]. Analysis and Testing Technology and Instruments, 2016, 22(1): 1-8. doi: 10.16495/j.1006-3757.2016.01.001
Citation: LU Qiao-mei. Mass Spectrometry Analysis of Diverse Estrogens in Aquatic Products[J]. Analysis and Testing Technology and Instruments, 2016, 22(1): 1-8. doi: 10.16495/j.1006-3757.2016.01.001

水产品中多种雌激素残留的质谱分析方法研究

doi: 10.16495/j.1006-3757.2016.01.001
基金项目: 

国家自然基金 21275029

福州大学科技启动专项基金 2013-XQ-3

详细信息
    作者简介:

    卢巧梅(1983-), 女, 助理研究员, 博士, 研究方向为色谱分析、食品和药物分析, E-mail: luqm@fzu.edu.cn, Tel:0591-87893206

  • 中图分类号: O657.3

Mass Spectrometry Analysis of Diverse Estrogens in Aquatic Products

  • 摘要: 建立了同时测定7种雌激素残留的液相色谱-串联质谱法.在最优条件下, 待测物呈现良好的线性关系, 相关系数均大于0.995 7, 检测限介于0.500 0~50.00 ng/mL范围.鱼肉组织经C18小柱净化浓缩, 4.0 mL乙腈-水(体积比5:95, %)淋洗, 2.0 mL乙腈-水(体积比95:5, %)洗脱.三类鱼肉样品中(鮦鱼、龙胆鱼、多宝鱼)均检出双酚A和己二烯雌酚, 部分样品中检出雌二醇和雌酮, 加标回收率为85.70%~120.9%.方法快速、准确, 适用于水产品中雌激素多残留的高效测定.
  • 图  1  不同乙酸铵浓度(a)和碎裂电压(b)对化合物响应的影响

    Figure  1.  Effects of different concentrations of ammonium acetate (a) and fragment voltages (b) on response of compound

    图  2  7种雌激素结构式

    Figure  2.  Structures of seven estrogens

    图  3  7种雌激素在最优条件下的提取离子流及相应质谱图

    Figure  3.  Extracted ion chromatogram and mass spectrograms of seven estrogens under optimal conditions (1) E3(500 ng/mL); (2) BPA (100 ng/mL); (3) E2 (500 ng/mL); (4) EE (1 000 ng/mL); (5) 2, 4-dcp (500 ng/mL); (6) DE (500 ng/mL); (7) E1(500 ng/mL)

    图  4  化合物在最佳碰撞能下的MS/MS图

    Figure  4.  MS/MS spectrograms of seven compounds under optimal collision energy (a) E3(60 eV), (b) BPA (35 eV), (c) E2 (55 eV), (d) EE (55 eV), (e) 2, 4-dcp (30 eV), (f) DE (30 eV), (g) E1 (45 eV)

    图  5  BPA、2, 4-dcp和DE的断裂途径

    Figure  5.  Fragmentation pathways of BPA, 2, 4-dcp and DE

    表  1  7种雌激素的分析参数

    Table  1.   Analytical parameters of seven estrogens

    分析物 线性范围/(ng/mL) 相关系数 检测限/(ng/mL) 日间精密度/(n=5,RSD,%)
    保留时间 峰面积
    E3 2.500~2 500 0.999 6 1.000 0.219 6 5.101
    BPA 0.800 0~800.0 0.999 9 0.500 0 0.320 4 6.205
    E2 25.00~2 500 0.998 2 10.00 0.287 1 8.164
    EE 80.00~5 000 0.995 7 50.00 0.226 9 8.519
    2, 4-dcp 5.000~1 000 0.999 9 2.000 0.153 4 8.427
    DE 2.000~2 500 0.999 1 1.250 0.244 1 9.074
    E1 4.000~4 000 0.999 3 2.500 0.168 2 4.767
    下载: 导出CSV

    表  2  3种鱼肉中7种雌激素的检测结果

    Table  2.   Results of real samples in three different fishes

    (μg/kg)
    样品 E3 BPA E2 EE 2, 4-dcp DE E1
    鮦鱼 ND 9.180 124.1 ND ND 64.920 ND
    多宝鱼 ND 8.040 ND ND ND. 61.060 ND
    龙胆鱼 ND 6.920 ND ND ND 54.480 50.840
    注:“ND”为未检出.
    下载: 导出CSV

    表  3  实际样品回收率

    Table  3.   Recoveries of real sample

    分析物 空白质量浓度/(ng/mL) 加入质量浓度/(ng/mL) 测得质量浓度/(ng/mL) 回收率/% RSD/(n=3,%)
    E3 ND 100.0 96.60 96.60 2.311
    1 000 993.9 99.39 1.633
    BPA 3.460 20.00 25.12 108.3 2.601
    200.0 244.4 120.5 1.854
    E2 ND 100.0 93.10 93.10 3.438
    1 000 1019 101.9 1.131
    EE ND 200.0 179.4 89.70 2.562
    2 000 2 019 101.0 2.034
    2, 4-dcp ND 50.00 57.92 115.8 4.105
    500.0 559.6 111.9 1.056
    DE 27.24 50.00 70.09 85.70 2.334
    500.0 631.9 120.9 3.568
    E1 25.42 100.0 135.6 110.2 0.837
    1 000 1 129 110.4 1.456
    注:“ND”为未检出.
    下载: 导出CSV
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出版历程
  • 收稿日期:  2016-01-12
  • 修回日期:  2016-02-23
  • 刊出日期:  2016-03-01

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